[PDF]電子轉移耦合值的全初始量子化學計算 - Academia Sinica
proj3.sinica.edu.tw/~chem/servxx6/files/paper_2904_1231745818.pdf
關鍵字：電子轉移、電子耦合、全初始量子化學、Generalized Mulliken Hush 方法、绝热近似_互动百科
www.baike.com/wiki/绝热近似
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而电子处于高速的运动中，并能绝热于核的运动，原子核只是在它们的平衡位置附近 ... 玻恩—奥本海默近似在分子物理、量子化学和量子物理研究中非常重要，是十分 ...轉為繁體網頁
百度百科_搜索_波恩奥本海默近似
baike.baidu.com/search?word=波恩奥本海默近似 - 轉為繁體網頁
绝热近似又称玻恩-奥本海默近似(Born-Oppenheimer approximation),同时也被称为定 ... 他和他的团队取得的科研成就“在量子水平上观察到化学反应共振态”和“发现 ...[PDF]《电子结构理论与计算》讲义 - 中国科学技术大学
staff.ustc.edu.cn/~zyli/download/ESTC.pdf
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BO 近似又称为“绝热近似”，它认为电子总是不断地适应核位置的变化，或者说跟随. 着核且 ..... 至此，我们通过如下步骤得到了作为量子化学基础的Hartree-Fork 理论。
绝热近似又称玻恩-奥本海默近似(Born-Oppenheimer approximation)，同时也被称为定核近似，它是由奥本海默和他的导师玻恩在1927年共同提出的。在热力学统计物理、固体物理中，讨论晶格布里渊区时假定晶格中的原子在平衡位置静止不动。实际上晶体中的原子进行着热振动。这对电子的运动将产生一定的影响。但原子核的质量比电子的质量要大得多，其运动比电子慢得多。因此，可近似认为，某一时刻电子的运动状态只由该时刻原子核在晶体中的位置决定，电子状态的能量是晶格位行的函数，称为绝热近似。
由于电子与核的质量相差极大，因此，当核的分布发生微小变化时，电子能够迅速调整其运动状态以适应原子核的变化。而电子处于高速的运动中，并能绝热于核的运动，原子核只是在它们的平衡位置附近振动，缓慢地跟上电子分布的变化。玻恩-奥本海默近似的核心就是：分子系统中核的运动与电子的运动可以分离，由于电子和原子核运动的速度具有高度的差别，研究电子运动的时候可以近似的认为原子核是静止不动的，而研究原子核的运动时则不需要考虑空间中电子的分布。
在热力学和量子力学中都使用绝热过程这一术语，并且用法相同。在热力学中，专指体系与环境不交换热的过程（这意味着熵不变化，所以也称为等熵过程）。在量子力学中，专指体系不跃迁到其他能态的变化过程。
玻恩—奥本海默近似在分子物理、量子化学和量子物理研究中非常重要，是十分有效和常用的手段之一，可用于建立简单化学或物理系统里的分子动力学模型。正是有了这一近似，我们可以将电子的运动与核运动在解薛定谔方程时分离开来处理，从而能够研究分子体系在单一势能面上的运动规律。
由于电子与核的质量相差极大，因此，当核的分布发生微小变化时，电子能够迅速调整其运动状态以适应原子核的变化。而电子处于高速的运动中，并能绝热于核的运动，原子核只是在它们的平衡位置附近振动，缓慢地跟上电子分布的变化。玻恩-奥本海默近似的核心就是：分子系统中核的运动与电子的运动可以分离，由于电子和原子核运动的速度具有高度的差别，研究电子运动的时候可以近似的认为原子核是静止不动的，而研究原子核的运动时则不需要考虑空间中电子的分布。
在热力学和量子力学中都使用绝热过程这一术语，并且用法相同。在热力学中，专指体系与环境不交换热的过程（这意味着熵不变化，所以也称为等熵过程）。在量子力学中，专指体系不跃迁到其他能态的变化过程。
玻恩—奥本海默近似在分子物理、量子化学和量子物理研究中非常重要，是十分有效和常用的手段之一，可用于建立简单化学或物理系统里的分子动力学模型。正是有了这一近似，我们可以将电子的运动与核运动在解薛定谔方程时分离开来处理，从而能够研究分子体系在单一势能面上的运动规律。
由於電子的質量遠小於原子核的質量，根據法蘭克-
康登原理 (Franck-Condon principle)24，電子狀態發生改
變之前後原子核的位置 (position) 及動量 (momentum)
不變。當電子從予體轉移至受體，其系統的原子核及溶
液分子的組態還維持在轉移前的組態。如果原子核與溶
液分子的組態為反應物的最佳（最低）能量組態，那麼
電子轉移之後，由於溶劑分子的排列、原子核的組態均
不是為穩定生成物新的電荷分佈的組態，所以系統能量
可能上升3-6。因此，在電子轉移前，透過熱運動，必需
先重排 (reorganize) 原子核及溶液分子，使其達到一個
反應物與生成物態能量相當的組態，以滿足能量不變的
定律。這個組態介於反應物與生成物，稱之為活化組態
(active configuration) - 相當於一般反應的過渡態
(transition state)。如圖一，過渡態相當於反應物的位能
面 (reactant) 和生成物的位能面的 (product) 的交接處
(Q*)。
康登原理 (Franck-Condon principle)24，電子狀態發生改
變之前後原子核的位置 (position) 及動量 (momentum)
不變。當電子從予體轉移至受體，其系統的原子核及溶
液分子的組態還維持在轉移前的組態。如果原子核與溶
液分子的組態為反應物的最佳（最低）能量組態，那麼
電子轉移之後，由於溶劑分子的排列、原子核的組態均
不是為穩定生成物新的電荷分佈的組態，所以系統能量
可能上升3-6。因此，在電子轉移前，透過熱運動，必需
先重排 (reorganize) 原子核及溶液分子，使其達到一個
反應物與生成物態能量相當的組態，以滿足能量不變的
定律。這個組態介於反應物與生成物，稱之為活化組態
(active configuration) - 相當於一般反應的過渡態
(transition state)。如圖一，過渡態相當於反應物的位能
面 (reactant) 和生成物的位能面的 (product) 的交接處
(Q*)。
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