Sunday, February 1, 2015

温度升高时,只有费米能级附近的电子才容易跳来蹦去,参与热跃迁,或产生电荷的输运过程。而这也正是固体表现导电或不导电,决定各种物理性质的机制所在

《硅火燎原》-10-费米能级 精选
已有 9312 次阅读 2013-7-2 08:23 |个人分类:系列科普|系统分类:科普集锦|关键词:费米能级 费米海 玻色子
10.费米能级
费米能级(Fermi Level)是半导体物理中的重要概念,不可不知。
前面几节中介绍的能带图,描述了晶体中的电子所可能具有的能量值。打个不十分恰当的比喻,能带图就好比是在一个蜿蜒连绵的山区中,沿着高高低低、层层重叠的山坡谷底,建造了许许多多的房子。每种晶体有各自独特的建房方案。所有这些房子都是单间房,因为电子绝不与别人同居。每间房子,电子可能住进去了,也可能还没住。电子到底住没住?住进某个房间的几率是多少?一定的条件下,电子是如何分布在这些房间中的?很遗憾,这些从能带图上看不出来。那么,哪一个参数才会告诉我们这些信息呢?这个参数就是费米能级。
所以,费米能级并不高深神秘,只是具有能量量纲的某个数值而已。不过,一个参数就能供给我们这么多的信息,这个数值也还是挺神的。
费米能级可以告诉我们电子的分布情况,所以应该和统计现象有关。
物理学中有3种不同的统计规律:波尔兹曼统计、波色爱因斯坦统计、和费米狄拉克统计。它们分别适用于三种不同性质的微观粒子:经典粒子、玻色子、和费米子。相对于经典粒子而言,玻色子和费米子服从量子力学的规律。从统计观点来看,它们和经典粒子的不同之处是在于它们的不可区分性,或者说,玻色子和费米子是全同粒子。
什么是全同粒子呢?所谓全同粒子就是质量、电荷、自旋等内在性质完全相同的粒子。以经典力学的观点,即使两个粒子的上述性质全同,它们也仍然可以从运动的不同轨道而被区分。但在量子力学中,由于测不准原理,粒子没有确定的轨道,因而当两个粒子间距大大小于它们的德布罗意波长时,就无法区分了。至于费米子和玻色子的不同秉性,我们曾经描述过一点点儿:费米子是独行侠,就像电子那样,必须每人单独住一间房,而玻色子呢,则可以群居。
这3种粒子本性的不同,又如何影响它们的统计分配规律呢?让我们从一个简单的例子:两个粒子(A、B)分住三间房子(F1、F2、F3)的情况,来体会这点。



图10.1
我们最熟悉的是经典粒子,就是等同于两个‘人’住3间房子的情况,可能的方案有图10中所示的9种。因此,两个经典粒子入住的方法共有9种。如果这两个粒子是费米子,则入住的方式只有1、2、3这三种。这是因为费米子遵循泡利不相容原理而排除了方案4、5、6;又因为它们无法被区分而使得7、8、9完全等同于1、2、3。对两个玻色子来说,它们也不能被区分,但可以同住一间,所以便有1到6六种分配方法。
有的读者可能会问:“一间房是什么意思呢?是不是一个能级呢?”其实不是这样,这也是从能带图上看不出来的。更确切地说,一间房是指一个量子态。不同的量子态由不同的量子数来决定。同样的能量数值,还可以有多个量子态,因为还可以有诸如角动量、自旋等等的不同。
另外,这三种粒子,还有一个共同具有的有趣性质:大家都喜欢住在低处,即能量更小的地方。特别是在温度接近绝对零度左右时,这些小粒子们的运动几乎停止了,一个个疲惫不堪,苟延残喘,只要有可能,便都拼命想往低处靠,好像越低越保险似的。所以,经典粒子和玻色子在接近00T时,全部都挤在那个最底层的大房子里,就像无家可归者挤在难民营里一样,反正又没有什么‘泡利不相容原理’来限制它们。
这时,费米子倒显出一点骨气,它们仍然坚持自己要独居的风格,井井有条地一个一个排队入住到给它们打造的‘单间’量子态中。由于它们要遵循泡利不相容原理,所以就不可能所有的电子都住在底层,底层住满后便第1、2、……地排上去。粗略地说,最后那个电子入住的房间的高度(能量)的数值,便是费米能级。为什么这儿加上个‘粗略地说’呢,这是因为要精确地定义费米能级,是需要用点不怎么讨人喜欢的公式的。
总之,大家现在明白了,费米能级的概念的确很简单,不就是一个能量数值的标准吗。从刚才所说的意思,假设任何高度都连续地建有房间的话,那么,在这个标准之下,房间全被住满了;而在这个标准之上的房间则全部空着。
以上的理解完全正确。不过,刚才所说的是接近绝对零度时的情况。如果温度升高一些,情况则略有不同。温度升高了,电子的动能增加了,它们不像原来那么老实了,而是在房间里跳来跳去,也不太屑于那种要‘住得低一些’的老观念,而是四处窥探有无可乘之机!住在比较下面的电子伸头一看,周围房间上上下下全都住满了,太高的地方又跳不上去,所以,只好仍然规规矩矩地在原处待着,集聚更多的内力,等待温度再升高。而那些靠近费米能级、原来就住得比较高的电子就有所希望啦。它们有的已经蹦到比费米能级还高的地方去了。温度越高,电子上蹦成功的可能性就越大。
所以,当绝对温度T不为0的时候,费米能级并不是‘住了电子’,还是‘没住电子’的分界线。但是,对这种情况,物理学家费米和狄拉克,各自独立地导出了一个同样的公式。看,公式终于出现了,这就是我们现在称之为费米狄拉克统计分布的公式:
       (10.1)
公式(10.1)中的EF就是费米能级,f(E)是占据能量为E量子态的电子数目。所以说,费米能级虽然只是一个数,但是,知道了这个数,就知道了在某一个温度下,电子入住各个房间的分配情况。这些房间的高度(E)可以低于费米能级,也可以高于费米能级,只是电子住或不住的几率有所不同而已。这儿的‘几率’便与表达式(10.1)有关。
综上所述,温度升高时,只有费米能级附近的电子才容易跳来蹦去,参与热跃迁,或产生电荷的输运过程。而这也正是固体表现导电或不导电,决定各种物理性质的机制所在。所以,在能带图中,我们感兴趣的也只是费米能级附近的能带结构,因为它们决定了电子(或空穴)的输运性质。

图10.2:费米能级在不同材料能带图中的位置
在上一节中我们描述了第一布里渊区,它是波矢空间中的一块区域。在波矢空间中还定义了另一个与费米能级有关的区域,叫做费米面。
又有点迷惑吧?费米能级不是一个数吗,怎么又变成一个面了呢?一个数变成一个面其实不难,比如说,给你一个数作为半径,你立刻可以在三维空间中画出一个球面来。费米面也是用这样类似方法画出来的,只不过不是在真实的三维坐标空间中画,而是在三维的波矢空间(k空间)里画的。换句话说,费米面是在k空间中的一个等能量面,这个面上的点的k值(kx,ky,kz)不同,但对应的能量数值却是相同的,等于费米能级与最低能量态的差别,或称‘费米能’。
这里需要提醒读者注意:我们从费米狄拉克统计规律(10.1),定义了‘费米能级(FermiLevel)’,刚才又提到‘费米能(Fermi Energy)’。这在某些场合,比如处理费米气体的情况,是相关但不完全相同的两个概念。不过在半导体文献中却经常被混淆地用作同义词。因此,我们也不严格区分它们,只不过一般只说‘费米能级’。
现在,考察一下第7节中讨论过的自由电子,也就是忽略晶格离子作用时,能带为抛物线的那种情况。这时,能量正比于k矢量绝对值的平方,因此,等能量面都是球面,自由电子的费米面没有例外,当然也是球面。既然自由电子的费米面是球面,也就有了费米球、费米海、费米半径之类的相应定义。

考虑晶体是金属、半导体,绝缘体(其实绝缘体就是一种电介质)的能带时,主要关注的是最高能带的“相对”占据情况(也就是电子跟能带所包含能量状态的相对关系)。比如说,即使采取热力学极限,Li金属的价带总是半满的,这个比值1/2是不会随着N趋于无穷大而改变的。对于半导体或是绝缘体也类似,如果原子的最外层是满壳层,则展宽成价带时也是全满的,不会出现半满或是部分占据的情况。所以热力学极限不会改变晶体的电学性质,不会出现你说的电子永远填不满的情况

考虑晶体是金属、半导体,绝缘体(其实绝缘体就是一种电介质)的能带时,主要关注的是最高能带的“相对”占据情况(也就是电子跟能带所包含能量状态的相对关系)。比如说,即使采取热力学极限,Li金属的价带总是半满的,这个比值1/2是不会随着N趋于无穷大而改变的。对于半导体或是绝缘体也类似,如果原子的最外层是满壳层,则展宽成价带时也是全满的,不会出现半满或是部分占据的情况。所以热力学极限不会改变晶体的电学性质,不会出现你说的电子永远填不满的情况

Hubbard U很大,自旋确实解除了简并态,但这不是Mott转变的关键,而是自旋强关联导致价电子局域于原子实周围,其价电子波函数不能遍及整个晶体,当然能带理论就失效了。


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《硅火燎原》-10-费米能级 精选
已有 9312 次阅读 2013-7-2 08:23 |个人分类:系列科普|系统分类:科普集锦|关键词:费米能级 费米海 玻色子
10.费米能级
费米能级(Fermi Level)是半导体物理中的重要概念,不可不知。
前面几节中介绍的能带图,描述了晶体中的电子所可能具有的能量值。打个不十分恰当的比喻,能带图就好比是在一个蜿蜒连绵的山区中,沿着高高低低、层层重叠的山坡谷底,建造了许许多多的房子。每种晶体有各自独特的建房方案。所有这些房子都是单间房,因为电子绝不与别人同居。每间房子,电子可能住进去了,也可能还没住。电子到底住没住?住进某个房间的几率是多少?一定的条件下,电子是如何分布在这些房间中的?很遗憾,这些从能带图上看不出来。那么,哪一个参数才会告诉我们这些信息呢?这个参数就是费米能级。
所以,费米能级并不高深神秘,只是具有能量量纲的某个数值而已。不过,一个参数就能供给我们这么多的信息,这个数值也还是挺神的。
费米能级可以告诉我们电子的分布情况,所以应该和统计现象有关。
物理学中有3种不同的统计规律:波尔兹曼统计、波色爱因斯坦统计、和费米狄拉克统计。它们分别适用于三种不同性质的微观粒子:经典粒子、玻色子、和费米子。相对于经典粒子而言,玻色子和费米子服从量子力学的规律。从统计观点来看,它们和经典粒子的不同之处是在于它们的不可区分性,或者说,玻色子和费米子是全同粒子。
什么是全同粒子呢?所谓全同粒子就是质量、电荷、自旋等内在性质完全相同的粒子。以经典力学的观点,即使两个粒子的上述性质全同,它们也仍然可以从运动的不同轨道而被区分。但在量子力学中,由于测不准原理,粒子没有确定的轨道,因而当两个粒子间距大大小于它们的德布罗意波长时,就无法区分了。至于费米子和玻色子的不同秉性,我们曾经描述过一点点儿:费米子是独行侠,就像电子那样,必须每人单独住一间房,而玻色子呢,则可以群居。
这3种粒子本性的不同,又如何影响它们的统计分配规律呢?让我们从一个简单的例子:两个粒子(A、B)分住三间房子(F1、F2、F3)的情况,来体会这点。



图10.1
我们最熟悉的是经典粒子,就是等同于两个‘人’住3间房子的情况,可能的方案有图10中所示的9种。因此,两个经典粒子入住的方法共有9种。如果这两个粒子是费米子,则入住的方式只有1、2、3这三种。这是因为费米子遵循泡利不相容原理而排除了方案4、5、6;又因为它们无法被区分而使得7、8、9完全等同于1、2、3。对两个玻色子来说,它们也不能被区分,但可以同住一间,所以便有1到6六种分配方法。
有的读者可能会问:“一间房是什么意思呢?是不是一个能级呢?”其实不是这样,这也是从能带图上看不出来的。更确切地说,一间房是指一个量子态。不同的量子态由不同的量子数来决定。同样的能量数值,还可以有多个量子态,因为还可以有诸如角动量、自旋等等的不同。
另外,这三种粒子,还有一个共同具有的有趣性质:大家都喜欢住在低处,即能量更小的地方。特别是在温度接近绝对零度左右时,这些小粒子们的运动几乎停止了,一个个疲惫不堪,苟延残喘,只要有可能,便都拼命想往低处靠,好像越低越保险似的。所以,经典粒子和玻色子在接近00T时,全部都挤在那个最底层的大房子里,就像无家可归者挤在难民营里一样,反正又没有什么‘泡利不相容原理’来限制它们。
这时,费米子倒显出一点骨气,它们仍然坚持自己要独居的风格,井井有条地一个一个排队入住到给它们打造的‘单间’量子态中。由于它们要遵循泡利不相容原理,所以就不可能所有的电子都住在底层,底层住满后便第1、2、……地排上去。粗略地说,最后那个电子入住的房间的高度(能量)的数值,便是费米能级。为什么这儿加上个‘粗略地说’呢,这是因为要精确地定义费米能级,是需要用点不怎么讨人喜欢的公式的。
总之,大家现在明白了,费米能级的概念的确很简单,不就是一个能量数值的标准吗。从刚才所说的意思,假设任何高度都连续地建有房间的话,那么,在这个标准之下,房间全被住满了;而在这个标准之上的房间则全部空着。
以上的理解完全正确。不过,刚才所说的是接近绝对零度时的情况。如果温度升高一些,情况则略有不同。温度升高了,电子的动能增加了,它们不像原来那么老实了,而是在房间里跳来跳去,也不太屑于那种要‘住得低一些’的老观念,而是四处窥探有无可乘之机!住在比较下面的电子伸头一看,周围房间上上下下全都住满了,太高的地方又跳不上去,所以,只好仍然规规矩矩地在原处待着,集聚更多的内力,等待温度再升高。而那些靠近费米能级、原来就住得比较高的电子就有所希望啦。它们有的已经蹦到比费米能级还高的地方去了。温度越高,电子上蹦成功的可能性就越大。
所以,当绝对温度T不为0的时候,费米能级并不是‘住了电子’,还是‘没住电子’的分界线。但是,对这种情况,物理学家费米和狄拉克,各自独立地导出了一个同样的公式。看,公式终于出现了,这就是我们现在称之为费米狄拉克统计分布的公式:
       (10.1)
公式(10.1)中的EF就是费米能级,f(E)是占据能量为E量子态的电子数目。所以说,费米能级虽然只是一个数,但是,知道了这个数,就知道了在某一个温度下,电子入住各个房间的分配情况。这些房间的高度(E)可以低于费米能级,也可以高于费米能级,只是电子住或不住的几率有所不同而已。这儿的‘几率’便与表达式(10.1)有关。
综上所述,温度升高时,只有费米能级附近的电子才容易跳来蹦去,参与热跃迁,或产生电荷的输运过程。而这也正是固体表现导电或不导电,决定各种物理性质的机制所在。所以,在能带图中,我们感兴趣的也只是费米能级附近的能带结构,因为它们决定了电子(或空穴)的输运性质。

图10.2:费米能级在不同材料能带图中的位置
在上一节中我们描述了第一布里渊区,它是波矢空间中的一块区域。在波矢空间中还定义了另一个与费米能级有关的区域,叫做费米面。
又有点迷惑吧?费米能级不是一个数吗,怎么又变成一个面了呢?一个数变成一个面其实不难,比如说,给你一个数作为半径,你立刻可以在三维空间中画出一个球面来。费米面也是用这样类似方法画出来的,只不过不是在真实的三维坐标空间中画,而是在三维的波矢空间(k空间)里画的。换句话说,费米面是在k空间中的一个等能量面,这个面上的点的k值(kx,ky,kz)不同,但对应的能量数值却是相同的,等于费米能级与最低能量态的差别,或称‘费米能’。
这里需要提醒读者注意:我们从费米狄拉克统计规律(10.1),定义了‘费米能级(FermiLevel)’,刚才又提到‘费米能(Fermi Energy)’。这在某些场合,比如处理费米气体的情况,是相关但不完全相同的两个概念。不过在半导体文献中却经常被混淆地用作同义词。因此,我们也不严格区分它们,只不过一般只说‘费米能级’。
现在,考察一下第7节中讨论过的自由电子,也就是忽略晶格离子作用时,能带为抛物线的那种情况。这时,能量正比于k矢量绝对值的平方,因此,等能量面都是球面,自由电子的费米面没有例外,当然也是球面。既然自由电子的费米面是球面,也就有了费米球、费米海、费米半径之类的相应定义。

emuch mlcen 非热力学极限下边界条件导致能带只能容纳2N个电子(见黄昆固体物理168页),热力学极限下对于碱金属也有个比值1/2(按yzcluste的说法),为什么会有这个比值1/2?

道非热力学极限下边界条件导致能带只能容纳2N个电子(见黄昆固体物理168页),热力学极限下对于碱金属也有个比值1/2(按yzcluste的说法),为什么会有这个比值1/2?

1/2是由电子自旋简并导致的,跟边条件没关系。周期边条件只会导致k的等间隔选取。N越大,k的取值虽然可以越多(间隔越密),但是可供容纳的电子也越多,且是相同比例增长,都正比于N。如果Hubbard U很大,自旋简并解除,我们现在讨论之能带理论也就随之失效。


看了ML童鞋的帖子,让我有点哭笑不得,呵呵。我上述的帖子已经很清楚了,热力学极限下的边界条件的选择不会影响能带结构,能带容纳电子的能力也不会变化(所谓不变,就是指那个1/2的比值不变)。最简单的原因,就是热力学极限下固体没有边界,也没有表面。

当然,如果非要从数学模型上讲,比如说原子数为N的固体,跟原子数为N+1的固体,能带肯定是不一样的。如果一个原子只考虑一个轨道贡献,比如S轨道。那么前者S带的状态数是N而后者是N+1,虽然状态数多了一个,但是电子也多了一个,因此虽然1/2的比值不变(仍以锂金属为例的话),但是能带状态和电子数都改变了。但是,却不会改变晶体实际的性质,比如电学性质。

因此,这只是物理模型(而非数学模型)的选取问题,所以对N(N为10^{23}数量级)和N+1,N+2等等等等,一直到理论上的(数学)热力学极限过程,其实是能带由准连续到真正连续的一个过程。但是无论N到底究竟选哪个具体值,能带的本质特点(电子的相对占据数),是不会变。这在固体物理上是不会加以区分的。

对于赫伯特模型和赫伯特U,是强关联最基本的模型,考虑自旋相反电子的库伦排斥而导致能带的一种新的重构或者重整化,在某些材料的金属-绝缘相变中起到了重要作用。不过,这个问题已经超出了单电子近似的范围,在这里不多讨论。


客气了,我并不是什么高手。
一个能带最多能容纳2N个电子这是不受边界条件影响的。N决定了波矢k的取值数目,这个和晶格动力学中声子可取波矢数目一样,都决定于原胞数目。其实也可以由布洛赫定理看出。之所以到了电子变成二倍,完全是因为自旋简并,这个我前面也已提到。
这个问题解决后,我们就来看看N,如果N有限,每个能带能容纳的电子有限,整个晶体提供的电子也有限;如果N无限,每个能带能容纳的电子也无限,提供的电子也无限。
能容纳的电子数和能提供的电子数都正比于N,所以比值不该随N变化。
那么N决定于边界么?我想原胞数目的多少应该和边界没有关系。
最后我想重申,N无论怎么变,能带的主要特征应该不变

谢谢你详细解释,你说的我都明白,我不明白的是:第一、你说的这个N,不管它是波矢k的取值数目,还是晶格动力学中声子可取波矢数目,它都是由周期性边界条件导出的,也许你说周期性边界条件不是真正的边界条件,但它毕竟是一种广义的边界条件(就象原子核对电子的束缚也是一种广义的边条件一样)。第二、你说“N决定于边界么?我想原胞数目的多少应该和边界没有关系。”;我觉得原胞数目的多少应该和边界有关系,原胞数目愈多(K取值愈多),意味着边界愈宽,容纳的模式数愈多(和势阱的情况一样)。

emuch info999

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真实的周期势(在离子实附近趋近负无穷)量子统计物理。就应该知道无论对哪种系综,其涨落是正比于1/N的,无论N取10^{23}或是真正的无穷大,对于体系的物理学量的计算并没有什么影响,或是说,影响可以忽略不计。因此,这里面是一个对N的理解问题,考虑开放性边界条件,比如存在实际的晶体表面。其实,这往往会引入表面态或表面共振态,这种状态会在能带的带隙中引入新的能级。但是,在能带论的单电子近似下,这种能级对于处于体内的电子,是感受不到的。换句话说,晶体表面是不会对整个能带结构有重大的影响的(只是在带隙中引入表面能级)。

【交流】请大家继续讨论能带理论中能隙形成的原因

作者: mlcen (站内联系TA)    发布: 2009-09-30
看了虫友讨论能带的帖子,大家讨论了能带形成的原因,非常有深度。但没有深刻讨论能隙形成的原因,孤立原子形成能级间距是因为驻波条件(类似玻尔的轨道量子化条件,其实是一种广义的边界条件)。而晶体也有边界(玻恩-卡曼条件,与轨道量子化条件对应),但晶体的边界条件产生的是能带内子能级分离,而不是能隙形成的原因。所以能隙形成原因真让人费解,请大家继续讨论能隙形成的原因。
猜也是可以的,大家都来猜猜啊,说不定你的猜测对大家有启发。
电子被束缚是孤立原子能级分离的通俗原因,由此我大胆猜测,晶体边界对晶体中电子的管制(束缚)是导致能带内子能级分离的原因,而晶格格点对电子的宏观束缚是导致能带分离的原因,也是能隙形成的原因。
"孤立原子形成能级间距是因为驻波条件(类似玻尔的轨道量子化条件,其实是一种广义的边界条件)。"
你的这个大前提有问题!
你的这种所谓假设本身就是量子论的早期理论。孤立原子的能级产生的原因应该从薛定谔方程出发。
楼上说得很有道理,具体的计算还是要立足希尔伯特空间从薛定谔方程出发,对于象固体这样的多体系统还需要从平均场理论出发,但我们只是立足于直观理解而不是数学,况且旧量子理论的概念如定态、能级、跃迁等我们不也保留了吗,旧量子理论并非一无是处,它的一些思想有助于我们直观理解微观世界,旧量子论的奠基人玻尔不正是一位直觉大师吗。
我再次看了黄昆《固体物理》第四章P161页的4-25式,能隙的形成来源于该式,是K指标出现一个奇点。K指标的出现是由于周期场的平移对称性导致的,也就是说,能带的展宽是由于周期场,能隙的形成也是由于周期场,成也萧何败也萧何。看来3楼我的大胆猜测是对的,能隙形成的原因真是周期场对巡游电子的宏观束缚。而晶体的边界束缚是能带内子能级形成的原因。
也就是说,周期场对价电子的作用是两方面的: 一方面,提供长程有序让价电子方便巡游;另一方面,又对价电子产生宏观束缚,既放松又收紧,这样看来政治也是周期场,也许我们每个人都生活在能带理论之中,某些方面我们可以自由谈论(能带),某些方面我们不能谈论(能隙)。
黄老先生书上的公式确实指明了周期场的作用。但我觉得应该明确书中的周期势只是赝势,它是真实的周期势(在离子实附近趋近负无穷)考虑了外层电子波函数与内层电子波函数的正交特性(即孤立原子的能量本征态构成正交完备基)之后的结果。那么我们可不可以理解成,正是由于孤立原子能量本征态之间的正交特性导致能级分立,而组成晶体后,真实周期场又使得各分立能级展宽,两方面因素导致了最终的能隙。但是如果没有起初的能级分立,是否就可以理解为应该没有能隙。
在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!
在能带形成过程中,使用玻恩-卡曼边界条件,实质上是忽略边界对体系能量的影响。
mlcen 看到的是从自由电子近似出发的观点。还有一种观点是从原子轨道出发的观点。实际上都可以得到能隙!
多说一点儿:很多东西不是使用形象的东西就可以类比出来的,还需要定量的描述。这就很可能需要专业的东西。我年轻的时候也常常空想,实际上这样空想很影响自己的问题理解能力。有这个时间,最好能够学习一下量子力学,因为这是所有现代物理知识的基础之一。
使用《论语》上的一句话:“学而不思则罔,思而不学则殆”,不仅要想,还要学习才行。
(言语失当之处请多包含)
本人也赞成周期势场的影响导致能隙的产生,另外还要考虑电子的量子效应的集体行为。
樓主想法很好,這樣的問題就應該展開廣泛的討論.
這個問題最好是能得到黃先生的親自加入!
Originally posted by supersolid226 at 2009-9-30 21:18:
在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!
在能带形成过程中,使用玻恩-卡曼边界条件,实质上是忽略边界对体系能量的影响。
mlcen 看到的是从自由电子近似出发的观点。还有一种观点 ...
正是因为玻恩-卡曼边界条件,才导致能带分离成N条子能级,请见黄昆《固体物理》第168页,你怎么能说“在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!”,如果没有完全理解问题实质时,请不引经据典误导大家好吗。
Originally posted by supersolid226 at 2009-9-30 21:18:
有这个时间,最好能够学习一下量子力学,因为这是所有现代物理知识的基础之一。使用《论语》上的一句话:“学而不思则罔,思而不学则殆”,不仅要想,还要学习才行。(言语失当之处请多包含)
根据这段话,我猜upersolid226认为我没学过量子力学,真是冤杀我矣,我不仅学过量子力学,还学过量子场论、群论、量子统计,李正中的固体理论我还从头到尾推过一遍。
“玻恩-卡曼边界条件”这个边界条件好像是假想出来的。实际的固体边界就是固体表面,这是当前凝聚态研究领域的一个很重要的一个分支,具有非常不同于固体内部的性质。
固体内部(不考虑表面影响)的性质是由内部的周期平移不变性引起的,试想,在实际的固体中,怎么可能具有平移不变性呢?所以为了避免这种困难,就采用了近似方式,也就是所谓“玻恩-卡曼边界条件”。
在某种意义上说,玻恩-卡曼边界条件的引入是为了使我们的理论能够保持这种对称性,从而大大简化我们的理论(避免数学上的困难)。
Originally posted by mlcen at 10/1/2009 07:46:
正是因为玻恩-卡曼边界条件,才导致能带分离成N条子能级,请见黄昆《固体物理》第168页,你怎么能说“在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!”,如果没有完全理解问题实质时,请 ...
黄先生已经作古了吧
Originally posted by dddd1971 at 10/1/2009 02:56:
樓主想法很好,這樣的問題就應該展開廣泛的討論.
這個問題最好是能得到黃先生的親自加入!
黄昆先生确实已经作古。
Originally posted by mlcen at 2009-9-30 20:47:
我再次看了黄昆《固体物理》第四章P161页的4-25式,能隙的形成来源于该式,是K指标出现一个奇点。K指标的出现是由于周期场的平移对称性导致的,也就是说,能带的展宽是由于周期场,能隙的形成也是由于周期场,成也 ...
周期性边界条件可以认为是数学上为了方便解决固体问题而引入的,是为了体现晶格平移对称性而引入的条件。
第一,我们研究的固体在理论上为无限大完美周期性体系(不考虑缺陷),然而实际的晶体总是有限的,但是由于大块晶体的尺寸(宏观大小)是远大于晶包的(微观尺寸),所以在这里表面效应并不重要(通俗的说,如果你处在晶体深处是感受不到表面的影响的),大块体系的属性近似于表面无关。但是为了体现有限晶格的平移不变并在数学上便于处理,人为的设计的了周期性边界条件。
第二,在固体物理中研究的晶体,隐含了一个热力学极限条件,即原子数N和晶体体积都为无穷大,而两者比值为有限的。所以,虽然可以取周期边界条件,但在热力学极限下(以无限大的体系为周期,这个周期实际就是“非周期”的,也就是摆脱了边界条件的影响而只关注体相的性质)
最后,如果非要考虑开放性边界条件,比如存在实际的晶体表面。其实,这往往会引入表面态或表面共振态,这种状态会在能带的带隙中引入新的能级。但是,在能带论的单电子近似下,这种能级对于处于体内的电子,是感受不到的。换句话说,晶体表面是不会对整个能带结构有重大的影响的(只是在带隙中引入表面能级)。如果你熟悉表面的东西的话,应该能理解我的说法。
楼上高手,学习了,我不太懂表面态。我们知道能带内子能级的数目等于原胞数N(简单晶格就是原子数N),一个能带可以填2N个电子。如果真取热力学极限,则意味着能带内子能级的数目为无穷大,可以填2倍无穷多电子,也就是说价电子永远填不满能带,那么导体、绝缘体又如何区分呢?
Originally posted by mlcen at 2009-10-1 13:10:
楼上高手,学习了,我不太懂表面态。我们知道能带内子能级的数目等于原胞数N(简单晶格就是原子数N),一个能带可以填2N个电子。如果真取热力学极限,则意味着能带内子能级的数目为无穷大,可以填2倍无穷多电子, ...
你这个问题可以从两方面来说,今天放假,所以可以多说两句。既然你前面一直提到原子能级和固体能带的关系,我们就从这里说起。
第一,我举个最简单的例子,比如金属Li所形成的金属体系。我们知道自由Li原子的电子壳层是1s22s1,宽展成能带时,形成1s带和2s带,其中前者完全充满,而后者是半满的,呈现金属特性。这说明什么?说明我们考虑晶体是金属、半导体,绝缘体(其实绝缘体就是一种电介质)的能带时,主要关注的是最高能带的“相对”占据情况(也就是电子跟能带所包含能量状态的相对关系)。比如说,即使采取热力学极限,Li金属的价带总是半满的,这个比值1/2是不会随着N趋于无穷大而改变的。对于半导体或是绝缘体也类似,如果原子的最外层是满壳层,则展宽成价带时也是全满的,不会出现半满或是部分占据的情况。所以热力学极限不会改变晶体的电学性质,不会出现你说的电子永远填不满的情况。当然,这里没有考虑能带交叠的情况,比如金属Mg等的第二主族元素,就存在这种情况。这是由晶格结构所导致的,与问题关系不大,不多说。
第二,在固体中N是一个10^{23}数量级的大数,但显然也是有限的。所以我们所谓的热力学极限,肯定是物理上的(而非数学上的)。但是,固体中对这两者并没有严格划分,比如在固体中对某些求和化为积分的时候,其实是采用了数学上的无穷大才能这么做。但在讨论另一些问题,比如BZ中的状态点的时候,就又把N这个“大数”拿出来说话。并且经常根据需要在这两者之间“自由切换”,却没有进一步说明。
这么做是有道理的,既然你学过量子统计物理。就应该知道无论对哪种系综,其涨落是正比于1/N的,无论N取10^{23}或是真正的无穷大,对于体系的物理学量的计算并没有什么影响,或是说,影响可以忽略不计。因此,这里面是一个对N的理解问题。
其实,你上面所说的东西,都是最基本的概念问题,不是吗?:)
谢谢你讲得这么详细,既然你承认比值1/2是不会随着N趋于无穷大而改变,也就是说你是承认有比值1/2存在的,而这个比值1/2又是由非热力学极限下的周期性边界条件导出的,说明周期性边界条件影响了能带容纳电子的能力,虽然我们通过周期性边界条件摆脱了表面的影响或者说数学上的困难,但这个周期性边界条件还是影响了能带能带容纳电子的能力,这又是为什么呢?

white 众多的微观粒子组成体系(或系统),而体系的微观状态自然用体系的波函数 ψ(10.gif为体系中所有粒子的波函数11.gif乘积 )来描述,称为体系的量子态,或简称为系统态

http://chem.xmu.edu.cn/teach/chemistry-net-teaching/wuhua/chapter7/part2/2-1.html

众多的微观粒子组成体系(或系统),而体系的微观状态自然用体系的波函数 ψ(10.gif为体系中所有粒子的波函数11.gif乘积 )来描述,称为体系的量子态,或简称为系统态

7.2 最概然分布与平衡分布
 
7.2.1 粒子的量子态与体系的量子态
依量子力学方法,微观粒子的各种运动状态可用波函数(、……)表示,其能量是量子化的,其值不连续,由低至高可列成 ε1、ε2……(其中有些态能量可相等,即称能级简并)。粒子这种微观状态称为粒子(或分子)的量子态或粒子态。
众多的微观粒子组成体系(或系统),而体系的微观状态自然用体系的波函数 ψ(10.gif为体系中所有粒子的波函数11.gif乘积 )来描述,称为体系的量子态,或简称为系统态。其组成的所有粒子态确定之后,系统态即确定,其能量用 E(或 U)表示,也是量子化的,其值不连续,由低至高可排序为:E1、E2…… 。由于体系中各个粒子可处于各种可能的粒子态,因此体系的同一热力学平衡态可表现为多样化的微观态。


7.2.2 能级分布与状态分布
统计力学方法无须繁琐地去说明每个粒子乃至整个体系的量子态,关心的是体系中总的N 个粒子如何分配体系的总能量 U,此即能级分布问题,也就是说它绕过解薛定谔方程的困难,将问题简化为设法寻求粒子在各个能级上的最可几分布式样,并由此导出体系的能量分布律。正因为可通过指定系统中全部粒子的能级或量子态来表征体系的微观态,所以,它与直接由波函数的描述在根本上是一致的。


【交流】请大家继续讨论能带理论中能隙形成的原因

作者: mlcen (站内联系TA)    发布: 2009-09-30
看了虫友讨论能带的帖子,大家讨论了能带形成的原因,非常有深度。但没有深刻讨论能隙形成的原因,孤立原子形成能级间距是因为驻波条件(类似玻尔的轨道量子化条件,其实是一种广义的边界条件)。而晶体也有边界(玻恩-卡曼条件,与轨道量子化条件对应),但晶体的边界条件产生的是能带内子能级分离,而不是能隙形成的原因。所以能隙形成原因真让人费解,请大家继续讨论能隙形成的原因。
猜也是可以的,大家都来猜猜啊,说不定你的猜测对大家有启发。
电子被束缚是孤立原子能级分离的通俗原因,由此我大胆猜测,晶体边界对晶体中电子的管制(束缚)是导致能带内子能级分离的原因,而晶格格点对电子的宏观束缚是导致能带分离的原因,也是能隙形成的原因。
"孤立原子形成能级间距是因为驻波条件(类似玻尔的轨道量子化条件,其实是一种广义的边界条件)。"
你的这个大前提有问题!
你的这种所谓假设本身就是量子论的早期理论。孤立原子的能级产生的原因应该从薛定谔方程出发。
楼上说得很有道理,具体的计算还是要立足希尔伯特空间从薛定谔方程出发,对于象固体这样的多体系统还需要从平均场理论出发,但我们只是立足于直观理解而不是数学,况且旧量子理论的概念如定态、能级、跃迁等我们不也保留了吗,旧量子理论并非一无是处,它的一些思想有助于我们直观理解微观世界,旧量子论的奠基人玻尔不正是一位直觉大师吗。
我再次看了黄昆《固体物理》第四章P161页的4-25式,能隙的形成来源于该式,是K指标出现一个奇点。K指标的出现是由于周期场的平移对称性导致的,也就是说,能带的展宽是由于周期场,能隙的形成也是由于周期场,成也萧何败也萧何。看来3楼我的大胆猜测是对的,能隙形成的原因真是周期场对巡游电子的宏观束缚。而晶体的边界束缚是能带内子能级形成的原因。
也就是说,周期场对价电子的作用是两方面的: 一方面,提供长程有序让价电子方便巡游;另一方面,又对价电子产生宏观束缚,既放松又收紧,这样看来政治也是周期场,也许我们每个人都生活在能带理论之中,某些方面我们可以自由谈论(能带),某些方面我们不能谈论(能隙)。
黄老先生书上的公式确实指明了周期场的作用。但我觉得应该明确书中的周期势只是赝势,它是真实的周期势(在离子实附近趋近负无穷)考虑了外层电子波函数与内层电子波函数的正交特性(即孤立原子的能量本征态构成正交完备基)之后的结果。那么我们可不可以理解成,正是由于孤立原子能量本征态之间的正交特性导致能级分立,而组成晶体后,真实周期场又使得各分立能级展宽,两方面因素导致了最终的能隙。但是如果没有起初的能级分立,是否就可以理解为应该没有能隙。
在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!
在能带形成过程中,使用玻恩-卡曼边界条件,实质上是忽略边界对体系能量的影响。
mlcen 看到的是从自由电子近似出发的观点。还有一种观点是从原子轨道出发的观点。实际上都可以得到能隙!
多说一点儿:很多东西不是使用形象的东西就可以类比出来的,还需要定量的描述。这就很可能需要专业的东西。我年轻的时候也常常空想,实际上这样空想很影响自己的问题理解能力。有这个时间,最好能够学习一下量子力学,因为这是所有现代物理知识的基础之一。
使用《论语》上的一句话:“学而不思则罔,思而不学则殆”,不仅要想,还要学习才行。
(言语失当之处请多包含)
本人也赞成周期势场的影响导致能隙的产生,另外还要考虑电子的量子效应的集体行为。
樓主想法很好,這樣的問題就應該展開廣泛的討論.
這個問題最好是能得到黃先生的親自加入!
Originally posted by supersolid226 at 2009-9-30 21:18:
在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!
在能带形成过程中,使用玻恩-卡曼边界条件,实质上是忽略边界对体系能量的影响。
mlcen 看到的是从自由电子近似出发的观点。还有一种观点 ...
正是因为玻恩-卡曼边界条件,才导致能带分离成N条子能级,请见黄昆《固体物理》第168页,你怎么能说“在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!”,如果没有完全理解问题实质时,请不引经据典误导大家好吗。
Originally posted by supersolid226 at 2009-9-30 21:18:
有这个时间,最好能够学习一下量子力学,因为这是所有现代物理知识的基础之一。使用《论语》上的一句话:“学而不思则罔,思而不学则殆”,不仅要想,还要学习才行。(言语失当之处请多包含)
根据这段话,我猜upersolid226认为我没学过量子力学,真是冤杀我矣,我不仅学过量子力学,还学过量子场论、群论、量子统计,李正中的固体理论我还从头到尾推过一遍。
“玻恩-卡曼边界条件”这个边界条件好像是假想出来的。实际的固体边界就是固体表面,这是当前凝聚态研究领域的一个很重要的一个分支,具有非常不同于固体内部的性质。
固体内部(不考虑表面影响)的性质是由内部的周期平移不变性引起的,试想,在实际的固体中,怎么可能具有平移不变性呢?所以为了避免这种困难,就采用了近似方式,也就是所谓“玻恩-卡曼边界条件”。
在某种意义上说,玻恩-卡曼边界条件的引入是为了使我们的理论能够保持这种对称性,从而大大简化我们的理论(避免数学上的困难)。
Originally posted by mlcen at 10/1/2009 07:46:
正是因为玻恩-卡曼边界条件,才导致能带分离成N条子能级,请见黄昆《固体物理》第168页,你怎么能说“在黄昆先生《固体物理》中,从来就没有说实际的边界对能带形成的影响!”,如果没有完全理解问题实质时,请 ...
黄先生已经作古了吧
Originally posted by dddd1971 at 10/1/2009 02:56:
樓主想法很好,這樣的問題就應該展開廣泛的討論.
這個問題最好是能得到黃先生的親自加入!
黄昆先生确实已经作古。
Originally posted by mlcen at 2009-9-30 20:47:
我再次看了黄昆《固体物理》第四章P161页的4-25式,能隙的形成来源于该式,是K指标出现一个奇点。K指标的出现是由于周期场的平移对称性导致的,也就是说,能带的展宽是由于周期场,能隙的形成也是由于周期场,成也 ...
周期性边界条件可以认为是数学上为了方便解决固体问题而引入的,是为了体现晶格平移对称性而引入的条件。
第一,我们研究的固体在理论上为无限大完美周期性体系(不考虑缺陷),然而实际的晶体总是有限的,但是由于大块晶体的尺寸(宏观大小)是远大于晶包的(微观尺寸),所以在这里表面效应并不重要(通俗的说,如果你处在晶体深处是感受不到表面的影响的),大块体系的属性近似于表面无关。但是为了体现有限晶格的平移不变并在数学上便于处理,人为的设计的了周期性边界条件。
第二,在固体物理中研究的晶体,隐含了一个热力学极限条件,即原子数N和晶体体积都为无穷大,而两者比值为有限的。所以,虽然可以取周期边界条件,但在热力学极限下(以无限大的体系为周期,这个周期实际就是“非周期”的,也就是摆脱了边界条件的影响而只关注体相的性质)
最后,如果非要考虑开放性边界条件,比如存在实际的晶体表面。其实,这往往会引入表面态或表面共振态,这种状态会在能带的带隙中引入新的能级。但是,在能带论的单电子近似下,这种能级对于处于体内的电子,是感受不到的。换句话说,晶体表面是不会对整个能带结构有重大的影响的(只是在带隙中引入表面能级)。如果你熟悉表面的东西的话,应该能理解我的说法。
楼上高手,学习了,我不太懂表面态。我们知道能带内子能级的数目等于原胞数N(简单晶格就是原子数N),一个能带可以填2N个电子。如果真取热力学极限,则意味着能带内子能级的数目为无穷大,可以填2倍无穷多电子,也就是说价电子永远填不满能带,那么导体、绝缘体又如何区分呢?
Originally posted by mlcen at 2009-10-1 13:10:
楼上高手,学习了,我不太懂表面态。我们知道能带内子能级的数目等于原胞数N(简单晶格就是原子数N),一个能带可以填2N个电子。如果真取热力学极限,则意味着能带内子能级的数目为无穷大,可以填2倍无穷多电子, ...
你这个问题可以从两方面来说,今天放假,所以可以多说两句。既然你前面一直提到原子能级和固体能带的关系,我们就从这里说起。
第一,我举个最简单的例子,比如金属Li所形成的金属体系。我们知道自由Li原子的电子壳层是1s22s1,宽展成能带时,形成1s带和2s带,其中前者完全充满,而后者是半满的,呈现金属特性。这说明什么?说明我们考虑晶体是金属、半导体,绝缘体(其实绝缘体就是一种电介质)的能带时,主要关注的是最高能带的“相对”占据情况(也就是电子跟能带所包含能量状态的相对关系)。比如说,即使采取热力学极限,Li金属的价带总是半满的,这个比值1/2是不会随着N趋于无穷大而改变的。对于半导体或是绝缘体也类似,如果原子的最外层是满壳层,则展宽成价带时也是全满的,不会出现半满或是部分占据的情况。所以热力学极限不会改变晶体的电学性质,不会出现你说的电子永远填不满的情况。当然,这里没有考虑能带交叠的情况,比如金属Mg等的第二主族元素,就存在这种情况。这是由晶格结构所导致的,与问题关系不大,不多说。
第二,在固体中N是一个10^{23}数量级的大数,但显然也是有限的。所以我们所谓的热力学极限,肯定是物理上的(而非数学上的)。但是,固体中对这两者并没有严格划分,比如在固体中对某些求和化为积分的时候,其实是采用了数学上的无穷大才能这么做。但在讨论另一些问题,比如BZ中的状态点的时候,就又把N这个“大数”拿出来说话。并且经常根据需要在这两者之间“自由切换”,却没有进一步说明。
这么做是有道理的,既然你学过量子统计物理。就应该知道无论对哪种系综,其涨落是正比于1/N的,无论N取10^{23}或是真正的无穷大,对于体系的物理学量的计算并没有什么影响,或是说,影响可以忽略不计。因此,这里面是一个对N的理解问题。
其实,你上面所说的东西,都是最基本的概念问题,不是吗?:)
谢谢你讲得这么详细,既然你承认比值1/2是不会随着N趋于无穷大而改变,也就是说你是承认有比值1/2存在的,而这个比值1/2又是由非热力学极限下的周期性边界条件导出的,说明周期性边界条件影响了能带容纳电子的能力,虽然我们通过周期性边界条件摆脱了表面的影响或者说数学上的困难,但这个周期性边界条件还是影响了能带能带容纳电子的能力,这又是为什么呢?

固定体积并与热浴以及通过“半透膜”与储存着体系所含各种物质的“物料库”保持平衡的体系(V、T、μ 恒定的体系)。(这类体系相当于经典热力学中的敞开体系)。

第7章统计热力学基础

chem.xmu.edu.cn/teach/chemistry-net.../part1/1-5.html 轉為繁體網頁
(3)固定体积并与热浴以及通过“半透膜”与储存着体系所含各种物质的“物料库”保持平衡的体系(V、T、μ 恒定的体系)。(这类体系相当于经典热力学中的敞开体系)。

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    [DOC]第07章统计热力学基础.doc

    ftp.kdis.edu.cn/.../厦门大学孙世刚-物理化学-第07章%20... 轉為繁體網頁
    (3)固定体积并与热浴以及通过“半透膜”与储存着体系所含各种物质的“物料库”保持平衡的体系(V、T、μ 恒定的体系)。(这类体系相当于经典热力学中的敞开体系)。

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    第7章统计热力学基础讲解及习题测试.docx 全文免费在线看 ...

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    2012年3月25日 - (3)固定体积并与热浴以及通过“半透膜”与储存着体系所含各种物质的“物料库”保持平衡的体系(V、T、μ 恒定的体系)。(这类体系相当于经典热力学中 ...

     

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