chem01 高氧化态的原子 中心原子电荷越高，越易使成键电子云靠近自己，从而形成内轨型配合物

高氧化态的原子

http://jpkc.njtc.edu.cn/coursefile/wujihuaxue_wangluo__20090527/file/44444.pdf

中心原子电荷越高，越易使成键电子云靠

近自己，从而形成内轨型配合物。  

分子中的未成对电子数与磁矩的对应关系：

未成对电子数磁矩B.M.

1 1.73

2 2.83

3 3.87

4 4.90

5 5.92

4-4 配合物的晶体场理论

1929年皮塞(Bethe,H.)首先提出了晶体场理

论(简称CFT，Crystal Field Theory)。

晶体场理论观点：

将中心离子和配位体都看成点电荷，中心离

子与配位体的作用是静电作用。

4-4-1、晶体场理论的基本要点

一、中心离子d轨道能级的分裂

1、中心离子d轨道dxy、dxz、dyz、dz2、dx2-y2

能量相同，是简并轨道。

2、如果中心离子处于球形对称负电场的

球心上，则负电场对五个d轨道上的电子产生

均匀的静电排斥作用，导致五个d轨道能量升

高，仍是简并轨道。

3、d轨道能级的分裂：

当中心离子的d轨道处于配位体的电场

(配位场)作用下，由于配体电场不是球形对称

的，使得d轨道所受的静电排斥作用不同，导

致五个d轨道的能量不相同。

4、中心离子与配体形成八面体时d轨道

的分裂：

可以看出：

  

a、dz2、dx2-y2与配体处于迎头相碰的状

态，电子若位于这两个d轨道将受到负电配体

的较大排斥，使得其能量较球形场时升高；

b、dxy、dxz、dyz处于配体的空隙中间，

受到的斥力较小，从而使这三个d轨道的能量

较球形场时降低。

结果：五个简并的d轨道在八面体场中分

裂成两组。

能量较高的dz2、dx2-y2，称为dγ轨道；

能量较低的dxy、dxz、dyz，称为dε轨道。

二、晶体场的分裂能

  

1、分裂能：

d轨道分裂后最高能级与最低能级间的能

量差。

  

分裂能符号：△

八面体场的分裂能符号：△o (octahedron)

2、分裂能由实验测定。

3、分裂能的大小的影响因素：

配离子的几何构型、中心离子、配位体。