qmchem01 定域分子轨道法( localized molecular orbitals, LMO)

Stewart http://wenku.baidu.com/view/0caa3b82b9d528ea81c779ed
Stewart 提出用定域分子轨道来求解自洽场方程。分子轨道(molecular orbitals, MOs) 的生成可从定域分子轨道开始, 这种定域分子轨道对应于分子结构的Lewis 电子结构。传统的分子轨道遍及整个体系, 而定域分子轨道高度定域化。

认为常用的量子化学计算方法不能研

究生物大分子体系的原因是无法实现自洽场

(SCF)

方程的求解。

对于一个包含

N

个原子

的体系

, 

被占分子轨道和原子轨道与原子数

N 

成正比

, 

因此

,

密度矩阵元数将以

N2

增

加

, 

同时在每一个矩阵元的计算过程中所需要的计算量以

N2

增加

,

故在密度矩阵的计

算中整个计算量将以

N3

增加。

在这种情况下

, 

即使不考虑其它因素

, 

传统的半经验量

子化学方法用来计算诸如酶这些大体系在时间上也是不现实的