電子交換能
www.ch.ntu.edu.tw/~jtchen/course/ChemBondStruct/.../23.html
《电子结构理论与计算》讲义 - 中国科学技术大学
电子交换能的翻译结果 --cnki翻译助手
dict.cnki.net/h_2964814000.html - 轉為繁體網頁
转：电子交换能- 匆匆的日志- 网易博客
电子交换:除了库仑排斥,电子之间还有什么作用?_化学吧_百度贴吧
电子交換能及其在化学中的作用--《惠州学院学报》1986年S1期
www.cnki.com.cn/.../CJFDTOTAL-HZDB1986S1014.htm - 轉為繁體網頁
由 沈友 著作 - 1986
电子交换能配位场稳定化能自旋电子成对能配合物库仑排斥构型生成函数配位化学低自旋.这个~~~据我所知氦的基态（基态就是对应最小能量的能量本征态）就是两个电子占据同样的轨道而自旋方向不同（即1s1s）。这和你说的不符哦。 我这里简单说下交换作用，也许会对lz有帮助。交换作用是纯粹的量子效应，在经典极限情况下回消失。由于电子是费米子，其波函数必然满足交换反对称性。这种对称性会对波函数的结构产生约束，而使得在一定的电子态下，体系能级的选取不是那么自由。比如，在氦的基态下，此时电子总自旋为0，也就是说其总的波函数中的自旋部分呈交换反对称性。于是为使总的波函数也是交换反对称的，就要求其径向波函数为交换对称。而由于在无外磁场情况下，体系的哈密尔顿量与自旋无关（此处忽略了量级很小的自旋轨道作用等的影响），这个对称的径向波函数就决定了体系的能量。
- 提问者评价
谢谢，我主要研究化学说的太深了没明白。另外回答2楼的朋友，这句话出自大工第五版无机化学。
评论 | 给力5 不给力0
按默认排序 | 按时间排序
其他1条回答
不知你是从哪里引用的“两个电子的最低能量状态是分占不同轨道且自旋平行，这种稳定状态是由于产生了交换能”，依我看，若无什么前提条件，则前一句是错误的，而后一句是不确切的。
先来解释一下交换能。为此还得先说说量子力学中的轨道。比如，1s与3p轨道有相同之处吗？有！分别处于这两个轨道中的电子其实都是分布于全空间里的！区别只在于怎么个具体分布法，比如从电子离核的距离r（不论方向如何）来说，1s轨道——很靠近核时电子分布的几率几乎为0；然后随r的增大，几率也增大，到某个距离，比如r=r1时，几率达到极大；然后几率单调递减，到无穷远时降为0（其实r较大时，几率已经很小）。3d轨道——r≈0时几率很小，随后增大；r=r2时到达第一个极大值，随后减小；r=r3时降为0，随后又增大；r=r4时达到第二个极大值，随后都是减小……从不同方向上看，两者的分布也不同……总之，任意两个轨道之间的交集都无限接近于百分之百——在一个轨道上的电子可以出现在另一轨道的几乎所有的位置上（除了零几率面）。但并不是说两轨道完全重叠，“重叠”的意思应按如下叙述来理解：如果一个轨道的某个几率较大的区域也是另一轨道的几率较大的区域，那么我们说这两个轨道在这个区域有较大的重叠；如果一个轨道的某个几率较大的区域却是另一轨道的几率较小的区域，那么我们说这两个轨道在这个区域有较小的重叠……
再说说两个电子的电斥力势能E的计算。通过求解原子中诸电子的薛定谔方程（计算之复杂往往需要借助于大型计算机）可求得诸电子所在的轨道波函数的具体形式。任取其中的两个电子（可在同一轨道中，也可不在），想象每个电子的电荷都按分布几率的大小或密或疏地分散在各自的轨道的所有位置上——两电子“扩展”成两朵无穷大的电子云（原子范围以外的电子云极为稀疏，一般可忽略不计）。每朵云中都任取一小块电荷de1与de2，两者间距为r12，则它们的电势能dE=K*(de1*de2)/r12。将所有的遍及两朵云的“小块电荷对”的dE都加起来（对两电子的空间坐标做全空间的积分）就得到了两电子电斥力势能E的平均值。
如果两电子的自旋是反平行的，则上段得出的E是真实的；如果两电子的自旋是平行的，则上段得出的E是不对的，还要再减去一个E'（这就是要讲的交换能）后得到的E-E'才是真实的两电子的电斥力势能。
自旋是半整数的微粒，比如电子、质子、中子等，统称为费米子。费米子的波函数是反对称的，这使得两个全同的费米子（不论是否带电）不能占据同一空间位置，且靠近时的几率也随着距离的减小而减小，这等效于全同费米子之间有一种纯量子力学的排斥力（此即交换力，这不同于一般的力，并无势能与之直接相关——交换能不是直接与交换力相对应的）。反平行的电子不是全同的，没有上述交换斥力；平行的电子是全同的，有交换斥力——两电子距离小时几率也小。前段计算E时没有计及这部分的几率变小，从而多算了一些电子间的电斥力能，这多算的电斥能就是交换能E'。-E'显然是负值，你猜测的“交换能是一种负能”从本质上来说是正确的，但仅用这一点来解释电子的稳定性还是不够的。
以碳原子的最外层的两个电子如何填充2p的三个轨道为例来具体说说反对称波函数以及两电子电斥力势能E、交换能E'的作用。反对称波函数排除了以下可能：三个轨道（2px、2py、2pz）中的某个轨道被两个平行的电子共同占据（这也正是泡利不相容原理）；反对称波函数允许以下三种可能：（1）三个轨道中的某两个轨道分别被两个平行的电子占据，（2）三个轨道中的某两个轨道分别被两个反平行的电子占据，（3）三个轨道中的某个轨道被两个反平行的电子共同占据。那么这被允许的三种可能哪个才是真实的基态组态呢？这就要看三种组态中哪个组态的能量最低，哪个就是真实的。
先看E。（1）（2）中都是两电子分居于两个比较分开的轨道上，而（3）中两个电子“挤”在同一轨道上，显然（1）（2）中的E彼此相同，且要低于（3）中的E；即E1=E2<E3。再看E'。（1）中两电子平行，E'>0；（2）（3）中两电子反平行，都是E'=0；即-E1'<-E2'=-E3'=0。综上，真实的电斥能的关系是：E1-E1' < E2-E2' <E3-E3'，亦即E1-E1'<E2<E3；所以，（1）中电斥能最低，它是真实的基态的组态。
由上可见，反对称波函数、两电子电斥力势能E、交换能E'是决定电子排布的三要素，交换能只是因素之一。
No comments:
Post a Comment