Ch.2 三維晶格
2.1 簡介
要分類研究真實晶體,必須研究三維格子。
基本觀念與在二維時是一樣的,但可能性複雜很多。
大多數純元素只形成少數幾種晶形。
而超過十萬種多達已定出的化合物及合金則形成各式各樣的晶形。
三度空間格子共能有 32 個不同的點群。
2.1.1 元素的晶體結構
要點:(1) 認識常見元素名稱與符號、(2) 了解表 2.1 (元素的低溫結晶態)所提供的訊息
2.2 單種原子格子(Monoatomic Lattices)
2.2.1 Simple Cubic
非常重要:學怎麼看立體圖 (Stereo Pair)
較少有形成比種,只有 Polonium
是許多格子的基礎
每個頂角八分之一個原子
2.2.2 Face-Centered Cubic
面的中心加原子
常見
是最密堆積的一種
有兩種建構方法
注意它的 Wigner-Seitz cell
2.2.3 Body-Centered Cic
體的中心加原子
也常見
注意它的 Wigner-Seitz cell
2.2.4 Hexagonal
A-B-A-B (A-B-C-A-B-C 是 fcc)
也可形成最密堆積,若 c/a 比例適當。
石墨的結構之一
2.2.6 Diamond
結構的命名常以同類有名的一種作代表
鑽石、矽晶都是鑽石結構
2.3 化合物
非使用有基底的格子不可了,有十萬多種以上的結構己經被人類定出來。
2.3.1 Rocksalt/NaCl (岩鹽/氯化鈉) 結構
2.3.2 CsCl
很像體心結構
2.3.3 Fluorite / CsF
面心框架(一種原子)內再塞一個小立方(另一種原子)
2.3.4 Zincblende (ZnS) 閃鋅礦
各種半導體裏常見的結構
很像鑽石結構
blende 這個字來自“混合”、“欺騙”。鉛的來源方鉛礦和閃鋅礦常一起被挖掘出來
2.3.5 Wurtzite (ZnO)
可視為雙重疊套的六方最密堆積(hcp)
發藍光的氮化鎵就是這種結構
2.3.6 Pervoskite (CaTiO3)
許多高溫超導體的基本型
2.3.7 還有很多
Rutile (TiO2)
Chacalpyrite
Zeolite(多種)
2.4 從對稱性分類格子
14 Bravais Lattices, 7 crystal Systems, 32 point groups, 230 Space groups
2.4.1 十四種 Bravis Lattices 與七個 Crystal Systems
在三度空間中所有(以相同質點)能做出的 Bravais Lattice,若是用點群去分類它們,則分屬七類(回憶上一章,二維的共有五類),被稱為七個 Crystal Systems:Cubic 等軸
Tetragonal 正方(四方)
Orthorhombic 斜方
Monoclinic 單斜
Triclinic 三斜
Romhedral (或 trigonal) 三方
Hexagonal 六方至於不是以點群去分類,而是以對稱性上的不同來區分,則(能用相同質點做出來的) Bravais Lattice 共可被分為十四種。
詳細的分類見課本中的表 2.8。
2.5 有基底格子的對稱性
2.5.1 32 個晶體點群
在一般性的情況下,要定出格子的所有可能對稱性就不是只做上節的分類就好了,這是因為要考慮進去有“基底”的格子。首先科學家必須找出適用之所有不同點群,它們一共多達 32 個,如表 2.9 中所列。結晶學家傳統上用所謂的 Stereogram 來描述這些不同的群(其圖象和符號的意義,見圖 2.17 及表 2.10)。至於晶體點群的命名,有兩種都很常用,分別是 Schoenflies 記號及國際記號,分列於表 2.9 之欄位格子中的上面與下面,有多於一種表示法者則左右列出。
Schoenflies 記號:符號 C、D、S、T、O(意義見課文),配合下標 n = 1, 2, 3, 4, 6 代表轉動軸的幾重性,再配上另一組下標 h, v, d 來表示三種鏡像面(見表 2.10 裏的註解)。
例如 6m 代表有一個鏡像面包含了一個六重軸(在該軸滿足 2p/6 轉動不變),而 6/m 則意指有一個鏡像面垂直於一個六重軸。
注意表 2.9 所列出者不是所有的點群,而只是格子點所能表現出來的,這也解釋了表 2.9 中為何不能有五重軸(如圖 2.18)類型之對稱的存在。化學家在討論分子的時候,就沒有一層須要是格子點的限制了。二維格子所能滿足的轉動角度只有 360 分之 1, 2, 4, 6(可證明的)
2.5.2 230 種不同的格子
2.6 一些微觀對稱的巨觀結果
純粹是由於晶體排列對稱性的緣故,而導致的特異物理性質,與內含之個別元素種類沒有關係。以下幾種皆屬之:
熱電性
有永久電偶極的晶體結構,因溫度的不同而造成材料表面電荷的出現與消失,就是熱電性。
壓電性
不必裝電池而一按就能跳出火花的廚房用瓦斯爐點火器,裏面裝置的晶體,容易受壓力形變而造成晶胞內電偶極的改變,因而導致了表面電荷的變化。STM(掃描穿隧式顯微鏡)的伸縮臂杆、石英錶內產生固定頻率的石英振盪器,都因晶體受不同電場而形變,而能發揮它們超精密幅度伸縮與不斷規律振盪的功能。
光學活性
(注意這不是那種奈米殺菌光的光化學反應性) 例如石英能將入射光的偏振方向旋轉。
額外參考資料
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