http://www.kepu.dicp.ac.cn/photo/07sl02/X%E5%B0%84%E7%BA%BF%E5%85%89%E7%94%B5%E5%AD%90%E8%83%BD%E8%B0%B1(XPS).pdf
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倫力提供束縛能，這讓電子雖然處於激發態中，但這個激發態的. 能量比導帶小，造成 ... 有機半導體是以很弱的凡得瓦力將分子結合在一起，電子雲重疊. 部分小，載子 ...
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第一章有機半導體簡介
ir.lib.ntnu.edu.tw/retrieve/40748/metadata_03_02_s_05_0039.pdf
价电子结构
两个以上的原子以电子云重叠的方式形成化合物根据量子化学计算结果表明
各原子内层电子几乎仍保持在它们原来的原子轨道上运行只有价电子才形成有效的
分子轨道而属于整个分子正因如此不少元素的原子在它们处在不同化合物分子中
时的X-射线内层光电子的结合能值并没有什么区别在这种场合下研究内层光电子线
的化学位移便显得毫无用处如果观测它们的价电子谱有可能根据价电子线的结合
能的变化和价电子线的峰形变化的规律来判断该元素在不同化合物分子中的化学状态
及有关的分子结构价电子谱线对有机物的价键结构很敏感其价电子谱往往成为有
机聚合物唯一特征的指纹谱具有表征聚合物材料分子结构的作用目前用XPS研究
聚合物材料的价电子线以期得到这类材料的分子结构的信息的工作已得到了相当的
发展
2. XPS 谱图的次级结构
i. X射线卫星峰(X-ray satellites).
为观察XPS中的锐光电发射线X射线源必须是单色的基
于X射线荧光源的X射线发射2p3/2→1s和2p1/2→1s跃迁产生软X
射线Kα1,2辐射(不可分辨的双线)
在双电离的Mg或Al中的同一跃迁产生Kα3,4线其光子能量
hν比Kα1,2约高9−10 eV
3p→1s跃迁产生Kβ X射线
X射线源通常是非单色的所以X射线荧光发射线叠加在宽
的背底上(轫制辐射)
非单色X射线源会在XPS谱低结合能端产生鬼峰
四定性分析
尽管X射线可穿透样品很深但只有样品近表面一薄层发射出的光电子可逃逸出
来电子的逃逸深度和非弹性散射自由程为同一数量级范围从致密材料如金属的约
1nm到许多有机材料如聚合物的5nm 因而这一技术对固体材料表面存在的元素极为
灵敏这一基本特征再加上非结构破坏性测试能力和可获得化学信息的能力使得
XPS成为表面分析的极有力工具
由于XPS谱能提供材料表面
对于一个化学成分未知的样品首先应作全谱扫描以初步判定表面的化学成
分在作XPS分析时全谱能量扫描范围一般取0∼1200eV 因为几乎所有元素的最强
峰都在这一范围之内
通过对样品的全谱扫描在一次测量中我们就可检出全部或大部分元素由于各
种元素都有其特征的电子结合能因此在能谱中有它们各自对应的特征谱线即使是
周期表中相邻的元素它们的同种能级的电子结合能相差也还是相当远的所以可根
据这些谱线在能谱图中的位置来鉴定元素种类
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