麦克斯韦-玻尔兹曼分布是一个
概率分布,在
物理学和
化学中有应用。最常见的应用是
统计力学的领域。任何(宏观)物理系统的温度都是组成该系统的
分子和
原子的
运动的结果。这些粒子有一个不同速度的范围,而任何单个粒子的
速度都因与其它粒子的
碰撞而不断变化。然而,对于大量粒子来说,处于一个特定的速度范围的粒子所占的比例却几乎不变,如果系统处于或接近处于平衡。麦克斯韦-玻尔兹曼分布具体说明了这个比例,对于任何速度范围,作为系统的温度的
函数。它以
詹姆斯·麦克斯韦和
路德维希·玻尔兹曼命名。
这个分布可以视为一个三维
向量的大小,它的分量是独立和
正态分布的,其期望值为0,
标准差为
。如果
的分布为
,那么
就呈麦克斯韦-玻尔兹曼分布,其参数为
。
麦克斯韦-玻尔兹曼分布的物理应用[编辑]
麦克斯韦-玻尔兹曼分布形成了
分子运动论的基础,它解释了许多基本的
气体性质,包括
压强和
扩散。麦克斯韦-玻尔兹曼分布通常指气体中分子的速率的分布,但它还可以指分子的速度、动量,以及动量的大小的分布,每一个都有不同的概率分布函数,而它们都是联系在一起的。
麦克斯韦-玻尔兹曼分布可以用
统计力学来推导(参见
麦克斯韦-玻尔兹曼统计)。它对应于由大量不相互作用的粒子所组成、以碰撞为主的系统中最有可能的速率分布,其中量子效应可以忽略。由于气体中分子的相互作用一般都是相当小的,因此麦克斯韦-玻尔兹曼分布提供了气体状态的非常好的近似。
在许多情况下(例如
非弹性碰撞),这些条件不适用。例如,在
电离层和空间
等离子体的物理学中,特别对电子而言,重组和碰撞激发(也就是辐射过程)是重要的。如果在这个情况下应用麦克斯韦-玻尔兹曼分布,就会得到错误的结果。另外一个不适用麦克斯韦-玻尔兹曼分布的情况,就是当气体的量子
熱波長与粒子之间的距离相比不够小时,由于有显著的量子效应也不能使用麦克斯韦-玻尔兹曼分布。另外,由于它是基于
非相对论的假设,因此麦克斯韦-玻尔兹曼分布不能做出分子的速度大于
光速的概率为零的预言。
麦克斯韦最初的推导假设了三个方向上的表现都相同,但后来在
玻尔兹曼的一个推导中利用
分子运动论去掉了这个假设。现在,麦克斯韦-玻尔兹曼分布可以轻易地从能量的
玻尔兹曼分布推出:
其中
Ni 是平衡温度
T 时,处于状态
i 的粒子数目,具有能量
Ei 和简并度
gi,
N 是系统中的总粒子数目,
k 是
玻尔兹曼常数。(注意有时在上面的方程中不写出简并度
gi。在这个情况下,指标
i 将指定了一个单态,而不是具有相同能量
Ei 的
gi 的多重态。)由于速度和速率与能量有关,因此方程1可以用来推出气体的温度和分子的速度之间的关系。这个方程中的分母称为正则
配分函数。
动量向量的分布[编辑]
下列所述的推导,与
詹姆斯·克拉克·麦克斯韦描述的推导和后来由
路德维希·玻尔兹曼描述的具有较少假设的推导都有很大不同。它与玻尔兹曼在1877年的探讨比较接近。
对于“理想气体”(由基态的非相互作用原子所组成)的情况,所有能量都是动能的形式。宏观粒子的动能与动量的关系为:
其中
p2是动量向量
p = [
px,
py,
pz]的平方。因此,我们可以把方程1写成:
其中
Z是
配分函数,对应于方程1中的分母。在这里,
m是气体的分子质量,
T是热力学温度,
k是
玻尔兹曼常数。这个
Ni/
N的分布与找到具有这些动量分量值的分子的
概率密度函数fp成
正比,因此:
歸一化常數c可以通过认识到分子具有
任何动量的概率必须为1来决定。因此,方程4在所有
px、
py和
pz上的积分必须是1。
可以证明:
把方程5代入方程4,得出:
可以看出,这个分布是三个独立、呈
正态分布的变量
、
和
的乘积,其方差为
。此外,可以看出动量的大小呈麦克斯韦-玻尔兹曼分布,其中
。
能量的分布[编辑]
利用
p² = 2
mE,以及动量的大小的分布函数(参见以下速率分布的章节),我们便得出能量的分布:
由于能量与三个呈正态分布的动量分量的平方和成正比,因此这个分布是具有三个自由度的
卡方分布:
其中
麦克斯韦-玻尔兹曼分布还可以通过把气体视为
量子气体来获得。
速度向量的分布[编辑]
认识到速度的概率密度函数
fv与动量的概率密度函数成正比:
并利用
p = m
v,我们便得到:
这就是麦克斯韦-玻尔兹曼速度分布。在速度
相空间(
vx,
vy,
vz)的一块无穷小区域[
dvx,
dvy,
dvz] 内找到具有特定速度
v = [
vx,
vy,
vz]的气体分子的几率为
像动量一样,这个分布是三个独立、呈
正态分布的变量
、
和
的乘积,但方差为
。还可以看出,对于速度向量[
vx,
vy,
vz],麦克斯韦-玻尔兹曼速度分布是三个方向上的分布的乘积:
其中一个方向上的分布为:
这个分布具有
正态分布的形式,其方差为
。正如所预料的,对于静止的气体,在任何方向上的平均速度都是零
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