原子中,电子在核的一旁飞快地运动。在核电荷数很大的原子即重原子中,强大的核电荷役使内层电子运动速度快到堪与光速相比,相对论效应影响随即而生。不过,由于原子、分子的化学性质主要由价电子决定,以致直到1970 年之前人们还普遍认为相对论纯属于物理界的事,同化学没什么关系。
70 年代末,出现了超级计算机,含相对论效应的量子化学计算方法顿作劲疾发展。从此相对论同化学之间的直接联系得以洞识,人们的看法也为之一改。本文所介绍的一些研究结果旨在表明:相对论效应对重原子以及含重原子的分子、原子簇的化学、光谱性质具有实质影响。
相对论效应源自重原子内层电子的运动速度。当内层s 电子的运动速度达到堪与光速相比的程度时, 根据Einstein 相对论公式,电子的质量会相应增加并引起内层电子轨道收缩。
例如:金的1s 电子的运动速度达到了光速的65%。相对论效应造成1s 轨道的收缩同时致使外层的6s 轨道也发生收缩并趋于稳定。正是由于6s 轨道的收缩及稳定化使得金的5d 同6s 之间的能带间隙变狭到仅为214eV ,而银的4d 同5s 的能带间隙却高达315eV 。于是,金在可见光范围内吸收蓝光,闪烁出黄灿灿的金色。这迥异于一般金属的金黄色正是相对论效应造成6s 轨道收缩从而对金的颜色起了重要影响的反映。
表现出相对论效应影响的另一例子是汞的状态。作为金属的汞在常温下却离奇地以液态存在。
上述的相对论收缩效应理论能为这一不寻常的现象提供解释。与金相仿,汞的6s 轨道在收缩的同时并趋于稳定化导致了一种称之为“惰性对”效应:汞的6s2 壳层在成键过程中呈现惰性。可以看到汞的6s26p激发能远远超过镉和锌的相应激发能。按照一般周期规律 能量间隔(n s2) 1S- (n s1np 1) 1P 应随主量子数增加而减小。
所以,由锌到镉能量间隔变小原在预料之中。然而由镉到汞该能量间隔一反而陡然增加。
这里可以再次看到正是相对论收缩效应致使全满的6s2 壳层安然稳定,于是汞的6s26p 能量间隔骤增。只要得不到所需的激发能,具有惰性6s2 壳层的汞原子之间就无法形成强键。基态Hg2 仅靠范德华力相互维系,所以金属汞在常温下呈液态。
「当内层s 电子的运动速度达到堪与光速相比的程度时, 根据Einstein 相对论公式,电子的质量会相应增加并引起内层电子轨道收缩。」
气态 = 靠近
液态 = 牵手
固态 = 抱团
原来可以用行李重解释胳膊提不起来 :P
wiki上面也有一个解释:汞的异乎寻常之处在于它的所有电子壳层和6s亚层都填满了,特别是4f层大量电子对原子核的屏蔽效应很弱,使得6s更加稳定。这个跟Lanthanide contraction相同原理。定量的说,相对论效应造成的影响只有这个弱屏蔽效应的10%左右。
感兴趣的可以参看:http://en.wikipedia.org/wiki/Mercury_%28element%29
在光的照射下从物体发出电子的现象叫做光电效应.发射出来的电子叫光电子,光电子的速度有多大呢?由爱因期坦光电效应方程mv2/2=hυ-W,可以计算出电子逸出的最大速度,如铯的逸出功是3.0×10-19焦,用波长是0。5890微米的黄光照射铯,光电效应方程与υ=c/λ联立可求出电子从铯表面飞出的最大初速度vm=((2/m)·((ch/λ)-W))^1/2,代数字得vm=2.9×10^5米/秒.如果用波长更短的光照射铯,电子飞出铯表面的速度还会更大.从而得知,不同的光照射不同的物质,发生光电效应时电子飞出的最大速度也不同。
因为自由电子可以在金属晶格间自由地做无规则热运动,与容器中的气体分子很相似,所以这些自由电子也称为电子气.根据气体分子运动论,电子热运动的平均速率v=((8kT)/(πm))^1/2,式中k是玻耳兹常数,其值为1.38×10^-23焦/开,m是电子质量,大小为0.91×10^-30千克,T是热力学温度,设t=27℃,则T=300K,代入以上公式可得v=1.08×10^5米/秒.
设铜导线单位体积内的自由电子数为n,电子定向移动为v,每个电子带电量为e,导线横截面积为S.则时间t内通过导线横截面的自由电子数N=nvtS,其总电量Q=Ne=nvtSe.根据I=Q/t得v=I/neS,代入数字可得v=7.4×10^-5米/秒,即0.74毫米/秒.从以上数据可知,自由电子在导体中定向移动速率(约10^-4米/秒)比自由电子热运动的平均速率(约10105米/秒)少约1/109倍.这说明电流是导体中所有自由电子以很小的速度运动所形成的.这是为什么呢?金属导体中自由电子定向移动速度虽然很小,但是它是叠加在巨大的电子热运动速率之上的.正象声速很小,如将声音转换成音频信号载在高频电磁波上,其向外传播的速度等于光速(c=3×10^8米/秒).电流的传导速率(等于电场传播速率)却是很大的(等于光速).
当金属中有电场时,每个自由电子都将受到电场力的作用,使电子沿着与场强相反的方向相对于晶格做加速的定向运动.这个加速定向运动是叠加在自由电子杂乱的热运动之上的.对某个电子来说,叠加运动的方向是很难确定的.但对大量自由电子来说,叠加运动的定向平均速度方向是沿着电场的反方向.电场大小变化或电场方向改变,其平均速度大小和方向都变化.对50赫的交流电而言,可推导出自由电子的定向速度v=-(eεmτ/m)sin(t-ψ),τ为自由电子晶格碰撞时间,其数量级为10^-14秒.所受到的合力F=-2eεmsin(ψ/2)cos(ωt-ψ/2),即电子所受的力满足F=-kx.这说明自由电子在交流电路中是做简谐运动.其电子定向运动的最大速率为:vm=eεmτ/m≈10^-4米/秒,振幅约为10^-6米.
其实电视机与示波管的基本原理是相同的,故电子在电视荧光屏上的速度,也可根据带电粒子在匀强电场中的运动规律mv2=eU求出.以黄河47cm彩电为例,其加速电压按120伏计算,电子打在荧光屏上的速度v=(2eU/m)^1/2,代入数字得v=6.5×10^6米/秒.
伦琴射线产生时:“炽热钨丝发出的电子在电场的作用下以很大的速度射到对阴极上.”设伦琴射线管阴阳两极接高压为10万伏,则电子在电场力作用下做加速运动,求其速度用mv2=eU公式显然是不行的.因为电子质量随其速度增大而增大,故需用相对论质量公式代入上式求出,即mv2/(2×(1-v1/2/c1/2)^1/2)代入数字得v=6.5×10^6米/秒.
天然放射性元素中,研究β射线在电场和磁场中的偏转情况,证明了β射线是高速运动的电子流。β射线的贯穿本领很强,很容易穿透黑纸,甚至能穿透几毫米厚的铝板.那么β射线的速度有多大呢?法国物理学家贝克勒耳在1990年研究β粒子时的方法,大体上同汤姆逊在1897年研究阴极射线粒子的过程相同.通过把β射线引入互相垂直的电场和磁场,贝克勒耳测算出了β粒子的速率接近光速(c=3×10^8米/秒)
“我国1989年初投入运行的第一台高能粒子器---北京正负电子对撞机,能使电子束流的能量达到28+28亿电子伏.”那么正负电子相撞的速度有多大呢?根据E=m0v2/(2×(1-v1/2/c1/2)^1/2)即可求出V=2.98×10^8米/秒.可见其速度之大接近光速(光速取3×10^8米/秒).
为了探索质子的内部结构,使用了200亿电子伏的电子去轰击质子.这样的高能电子是利用回旋加速器得来的.电子的速度同样可用E=m0v2/(2×(1-v1/2/c1/2)^1/2)来计算,代入数字得2.999×10^8米/秒,此速度极接近光速.