Monday, August 10, 2015

由於電子的質量遠小於原子核的質量,根據Franck-Condon principle)電子狀態發生改變之前後原子核的位置 (position) 及動量 (momentum)不變


[PDF]電子轉移耦合值的全初始量子化學計算 - Academia Sinica
proj3.sinica.edu.tw/~chem/servxx6/files/paper_2904_1231745818.pdf
關鍵字:電子轉移、電子耦合、全初始量子化學、Generalized Mulliken Hush 方法、Koopmanns 定理、自. 旋翻轉方法 .... 無關,這時候的反應過程稱之為絕熱反應過程(adiabatic process)25;如圖 ...... Merchan, M.; Roos, B. O. J. Am. Chem. Soc. 1993 ...


绝热近似_互动百科

www.baike.com/wiki/绝热近似
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而电子处于高速的运动中,并能绝热于核的运动,原子核只是在它们的平衡位置附近 ... 玻恩—奥本海默近似在分子物理、量子化学和量子物理研究中非常重要,是十分 ...


 



百度百科_搜索_波恩奥本海默近似

baike.baidu.com/search?word=波恩奥本海默近似 - 轉為繁體網頁
绝热近似又称玻恩-奥本海默近似(Born-Oppenheimer approximation),同时也被称为定 ... 他和他的团队取得的科研成就“在量子水平上观察到化学反应共振态”和“发现 ...


[PDF]《电子结构理论与计算》讲义 - 中国科学技术大学

staff.ustc.edu.cn/~zyli/download/ESTC.pdf
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BO 近似又称为“绝热近似”,它认为电子总是不断地适应核位置的变化,或者说跟随. 着核且 ..... 至此,我们通过如下步骤得到了作为量子化学基础的Hartree-Fork 理论。
 
 
 绝热近似又称玻恩-奥本海默近似(Born-Oppenheimer approximation),同时也被称为定核近似,它是由奥本海默和他的导师玻恩在1927年共同提出的。在热力学统计物理、固体物理中,讨论晶格布里渊区时假定晶格中的原子在平衡位置静止不动。实际上晶体中的原子进行着热振动。这对电子的运动将产生一定的影响。但原子核的质量比电子的质量要大得多,其运动比电子慢得多。因此,可近似认为,某一时刻电子的运动状态只由该时刻原子核在晶体中的位置决定,电子状态的能量是晶格位行的函数,称为绝热近似。

  由于电子与核的质量相差极大,因此,当核的分布发生微小变化时,电子能够迅速调整其运动状态以适应原子核的变化。而电子处于高速的运动中,并能绝热于核的运动,原子核只是在它们的平衡位置附近振动,缓慢地跟上电子分布的变化。玻恩-奥本海默近似的核心就是:分子系统中核的运动与电子的运动可以分离,由于电子和原子核运动的速度具有高度的差别,研究电子运动的时候可以近似的认为原子核是静止不动的,而研究原子核的运动时则不需要考虑空间中电子的分布。

  在热力学和量子力学中都使用绝热过程这一术语,并且用法相同。在热力学中,专指体系与环境不交换热的过程(这意味着熵不变化,所以也称为等熵过程)。在量子力学中,专指体系不跃迁到其他能态的变化过程。

  玻恩—奥本海默近似在分子物理、量子化学和量子物理研究中非常重要,是十分有效和常用的手段之一,可用于建立简单化学或物理系统里的分子动力学模型。正是有了这一近似,我们可以将电子的运动与核运动在解薛定谔方程时分离开来处理,从而能够研究分子体系在单一势能面上的运动规律。
 
 
 
由於電子的質量遠小於原子核的質量,根據法蘭克-
康登原理 (Franck-Condon principle)24,電子狀態發生改
變之前後原子核的位置 (position) 及動量 (momentum)
不變。當電子從予體轉移至受體,其系統的原子核及溶
液分子的組態還維持在轉移前的組態。如果原子核與溶
液分子的組態為反應物的最佳(最低)能量組態,那麼
電子轉移之後,由於溶劑分子的排列、原子核的組態均
不是為穩定生成物新的電荷分佈的組態,所以系統能量
可能上升3-6。因此,在電子轉移前,透過熱運動,必需
先重排 (reorganize) 原子核及溶液分子,使其達到一個
反應物與生成物態能量相當的組態,以滿足能量不變的
定律。這個組態介於反應物與生成物,稱之為活化組態
(active configuration) - 相當於一般反應的過渡態
(transition state)。如圖一,過渡態相當於反應物的位能
面 (reactant) 和生成物的位能面的 (product) 的交接處
(Q*)。

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