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[PPT]16A 紅外線吸收法之理論
researcher.most.gov.tw/public/cchen05165228/.../2121514352171.ppt
l因為在這個輻射線範圍中,少數能用的幾種光源其強度是出名的微弱,且又必須使用分級濾光片再作進一步的調減步驟,以防止較大繞射級數的輻射線到達偵檢器。
傅立葉轉換光譜儀因為具有相當高的輻射輸出值,因而大為減緩這個問題,使得遠-IR光譜範圍成為化學家能夠接受的一部分
l分子物種的紅外線吸收、放射、與反射光譜都可以藉由,假設分子的各種能量變化都與分子在振動或者轉動能階之間的躍遷過程有關等這種說法,來合理解釋之。
lIR輻射線的能量不足以高到能夠進行電子能階躍遷行為。
l唯有當分子物種具有能量相差很小的不同振動與轉動能階時,才會吸收IR輻射線。
l當分子在進行振動或者轉動運動時,必須發生有淨偶極距變化才可能吸收IR。
l因為在這種條件下,會改變與分子作用的輻射線電場,並造成分子的某一種運動之振幅發生改變。
譬如,氯化氫相對於氫而言,是具有極性的
l當氯化氫分子發生振動時,偶極距會發生週期性的擾動現象,就會出現一個電場,因而能夠與輻射線電場發生作用。
l當輻射線的頻率剛好等於分子之自然振動頻率時,會發生吸收輻射線現象,結果就會造成分子振動之振幅發生變化。
當不對稱分子環繞其質量中心的轉動行為發生週期性偶極距擾動現象時,會與輻射線電場作用
l如O2、N2、或Cl2等均質物種在振動或轉動過程中,不會發生偶極距的淨變化,因此不會吸收IR。
l除了均質物種類型的少數化合物是例外之外,所有的其他分子物種都會吸收IR輻射。
轉動躍遷
l造成轉動能階發生變化,所需要的能量值是最少的,約相當於n ≦ 100 cm-1 (l > 100 mm)的輻射能。
l當氣體吸收遠-IR範圍輻射線時,會得到具有獨立而容易辨識之各種譜線的特性光譜。
在液態或者固態時,分子內的碰撞與作用結果會導致譜線變寬而呈現為連續光譜
l對於大多數分子而言,振動量子化能階之間的能量差異值相當於在中-IR範圍內。
l每一個振動能階會伴隨有數個轉動能階,因此氣體的IR光譜通常會包括有一系列緊密相鄰的譜線。
l在液態與固態中,轉動現象會受到相當的限制。
l在液體與固體樣品類型中,不會出現有獨立的振動–轉動譜線,只是出現有些寬廣的振動峰線。
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