关联能一般只占体系电子总能量的 0.3~2%，但是它可以与化学反应的反应热或者活化 能相当甚至更大

电子关联与 post-HF 方法 HF 理论采用单行列式多体波函数，它假定一个电子在由原子核和其它电子形成的平均 势场中独立运动，没有考虑电子间的瞬时相关作用，也就是电子关联。但是，HF 理论中采 用的 Slater 行列式波函数满足 Pauli 不相容原理，所以它在一定程度上包含了同自旋电子的 关联作用，这部分电子关联被单独命名为交换相互作用。所以，通常所说电子关联能是指精 确的基态能量与 HF 能量之差：Ecorr=E-EHF。  关联能一般只占体系电子总能量的 0.3~2%，但是它可以与化学反应的反应热或者活化 能相当甚至更大。一般说来，化学反应途径上电子关联程度不同。所以，在考虑化学反应和 电子激发等问题时电子关联十分重要。由电子瞬时作用产生的电子关联称为动态关联


。此外， 还有非动态关联，它指体系几个对称性相同的电子组态函数（单行列式）接近简并时导致 HF 方法给出很大的误差。常用的电子关联计算方法【输入参数：计算方法】有  组态相互作用（CI）：Configuration Interaction  耦合簇方法（CC）：Coupled‐cluster method  多体微扰理论（MPx）：Moller‐Plesset perturbation theory  密度泛函理论（DFT）：Density function theory  前面三种都是以 HF 的为基础，经常被称为 post‐HF 方法。而 DFT 基于完全不同的思路，将 在下一节中专门介绍。  1. CI 理论 可以通过引入激发组态来考虑电子关联

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3. MP 微扰方法 CI 理论基于量子力学的变分原理，将试探波函数写成不同电子组态的线性组合。量子力 学中另外一种常用的方法是微扰论。Muller 和 Plesset 提出了一种以 HF 波函数为零阶波函数 的微扰方法，称为 MP 微扰理论