Friday, April 10, 2015

T2 一级相变: 自由能一阶导数有关的性质如体积、熵及焓等; 二级相变, 与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数a 及比热容Cp等


在T2时,所有分
子链都调整到能
量最低的构象
随着温度的降低,
分子运动速度越
来越慢, 构象调整
需要的时间越来
越长, 实验过程不
可能无限延长



占有体积Occupied volume: 分子或原子实际占
有的体积。是指外推至0 K而不发生相变时分子
实际占有的体积V0 。
自由体积Free volume: 分子间的间隙Vf , 它以大
小不等的空穴无规分散在基体中。


自由体积理论
2.当T ≤ Tg 时玻璃化温度之下
V0(T)继续随T变化而变化
Vf(T)为一恒定值,不随温度变化
链段运动被冻结,空穴的尺寸和分布基本不变。即
Tg以下,聚合物的Vf 几乎是不变的。高聚物体积随
温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。
3.当T > Tg 时玻璃化温度之上
V0(T)和Vf(T)均随T变化而变化
固有体积的膨胀和自由体积的膨胀。因此,体积膨
胀率比Tg 以下时要大。


玻璃化转变的热力学理论
     
       T   p
V = G , S = - G
p T
一级相转变: 与自由能一阶导数有关的性质如体
积、熵及焓等在相转变过程中发生突变,则该相
转变称为一级相转变,如结晶的熔融过程、液体
的蒸发过程都是一级相转变过程



二级相转变:与自由能二阶导数有关的性质如压缩
系数k、膨胀系数a 及比热容Cp等在相转变过程中发
生不连续变化,则该相转变称为二级相转变


聚合物的玻璃化转变_百度文库

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2010年8月30日 - T 二级相转变与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数α 及比热容Cp等在相转变过程中发生不连续变化,则该相转变称为二级相转变1 ?
  • 聚合物的玻璃化转变温度_百度文库

    wenku.baidu.com/view/fe1c900f0b4e767f5acfce6e.html?... 轉為繁體網頁
    2013年7月11日 - 二级相转变:与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数a 及比热容Cp 等在相转变过程中发生不连续变化,则该相转变称为二级相转变。
  • 第5章转变与松弛——第14讲聚合物的玻璃化转变_百度文库

    wenku.baidu.com/.../eb656e940508763230121229.html?r... 轉為繁體網頁
    2014年8月15日 - T 14 二级相转变? 与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数a 及比热容Cp等在相转变过程中发生不连续变化,则该相转变称为二级相 ...
  • [PPT]T g

    cailiao.syuct.edu.cn/gaowu/private/chapter%205.ppt 轉為繁體網頁
    ... 一级相转变过程。 二级相转变:与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数a 及比热容Cp等在相转变过程中发生不连续变化,则该相转变称为二级相转变。
  • [PDF]download - 黄晓宇 - 中国科学院上海有机化学研究所

    huangxiaoyu.sioc.ac.cn/.../10_Amorphous_Polymer.pdf 轉為繁體網頁
    二级相转变:与自由能二阶导数有关的性质如压缩. 系数k、膨胀系数a 及比热容C p. 等在相转变过程中发. 生不连续变化,则该相转变称为二级相转变. 玻璃化转变的 ...
  • 第16讲聚合物的玻璃化转变-第5章- 道客巴巴

    www.doc88.com/p-0972026765174.html 轉為繁體網頁
    2014年2月14日 - ... T T p 二级相转变与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数α 及比热容Cp等在相转变过程中发生不连续变化,则该相转变称为二级 ...
  • [精品]聚合物的转变与松弛- 豆丁网

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    2012年12月1日 - 二级相转变:与自由能二阶导数有关的性质如压缩系数k、膨胀系数a 及比热容C p 等在相转变过程中发生不连续变化,则该相转变称为二级相转变。
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